由以下微軟訊息及個人使用感覺，outlook 2007若從新建立新的pst檔，就可開啟20GB的pst檔，不過檔案越大，開啟outlook時就越慢。
http://support.microsoft.com/kb/830336/zh-tw
Outlook 2007 和 Outlook 2003 中的 .pst 檔案具有不同的格式和資料夾大小限制
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文章編號 : 830336
上次校閱 : 2007年2月15日
版次 : 6.0
結論
Microsoft Office Outlook 2007 和 Microsoft Office Outlook 2003 的個人資料夾 (.pst) 檔案格式與舊版 Microsoft Outlook 的 .pst 檔案格式不相同，而且前者的個人資料夾容量上限較後者大。在 Outlook 2002 與更舊版本中，.pst 檔案是美國國家標準局 (ANSI，American National Standards Institute) 所制定的格式，資料夾容量上限僅 2 GB。
根據預設，.pst 檔案在 Outlook 2007 和 Outlook 2003 中是使用 Unicode 格式。此外，.pst 檔案的整體大小限制大於 ANSI .pst 檔案所加諸的 2 GB 限制。根據預設，Outlook 2007 和 Outlook 2003 中對於 Unicode .pst 檔案的限制是設定為 20 GB。 如需詳細資訊，請按一下下面的文件編號，檢視「Microsoft 知識庫」中的文件：
832925 (
http://support.microsoft.com/kb/832925/) 如何設定 Outlook 2003 中 .pst 與 .ost 檔的大小限制
在舊版的 Outlook 中，Outlook 2003 網際網路訊息存取通訊協定 4rev1 版 (IMAP4) 帳戶和 HTTP 帳戶都使用不使用 Unicode 格式的 .pst 檔案。因此，Outlook 2003 中 IMAP 或 HTTP 帳戶的 .pst 檔案的大小都限制為 2 GB。在 Outlook 2007 中，網際網路訊息存取通訊協定 4rev1 版 (IMAP4) 帳戶和 HTTP 帳戶使用 Unicode 格式的 .pst 檔案，且不受 2 GB 的限制。
其他相關資訊
如果您要從其他安裝舊版 Outlook 的電腦存取 Outlook 2007 或 Outlook 2003 .pst 檔案，或者您已安裝 Outlook 2007 或 Outlook 2003 但決定移除此版本以改用 Outlook 2002 或更舊版本，就必須將您的 .pst 檔案改回 ANSI 格式。如果要執行這項操作，請依照下列步驟執行： 1. 啟動 Outlook 2007 或 Outlook 2003。
2. 在 [檔案] 功能表上，按一下 [資料檔案管理]，再按一下 [新增]。
3. 按一下 [Outlook 97-2002 個人資料夾檔案 (PST)]。
4. 按一下 [確定]。
5. 命名 .pst 檔案，或是按一下 [確定] 以接受預設檔名。
6. 按一下 [確定]。
7. 按一下 [關閉]。
8. 按一下功能窗格底部的 [資料夾清單]。
9. 在功能窗格中，您將會看到您在步驟 5 中命名的新 .pst 檔案。
10. 從現有的 Outlook 2007 或 Outlook 2003 資料夾，將 .pst 檔案資訊拖曳到剛才建立的新 .pst 檔案。
注意 如果您的電子郵件或其他項目包含 Unicode 字元，便無法顯示於剛才建立的新 .pst 檔案中。
現在，您可以使用在舊版 Outlook 中建立的 .pst 檔案。